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Ver el documento (formato PDF)   Hermitte, Enrique.  "Cinética de la descomposición monomolecular de los dicloroioduros aromáticos : aplicación d elas conclusiones de este estudio a la medida de las "capacidades afinitarias""  (1933)
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires
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Resumen:
En mi trabajo anterior sobre la descomposición de los dicloroioduros aromáticos presentado a la Institución Mitre en 1930, traté de establecer la naturaleza de la reacción mediante un estudio cinético que se efectuaba analizando a intervalos convenientes el contenido en cloro desprendido por ioduro de potasio en diferentes dicloroioduros dejados a la oscuridad en un ambiente renovado y seco. Con los resultados de dichos análisis repetidos un número suficiente de veces, fueron construidas curvas de descomposición tomando como ordenadas las cantidades (a-x) remanentes de dicloroioduro y como absisas los tiempos trancurridos. Estas curvas, que representaban los valores medios de las diversas experiencias para cada una de las sustancias estudiadas, se examinaron bajo el punto de vista de la constancia de los valores de k1, k2, etc., en las ecuaciones de integración en que intervienen una, dos o mas moléculas, obteniendo los mejores resultados en el caso de una reacción monomolecular, aunque se comprobó una disminución en el valor de la constante con el transcurso del tiempo que alcanzaba termino medio al 17% de su valor absoluto durante los intervalos considerados. Algunos detalles viciaban aquellas experiencias, poniendo una cierta inseguridad en las conclusiones, pero como aparecia evidente la conveniencia de continuar la experimentación en ese terreno con miras a mejores resultados, segui adelante, y es asi para la serie actual de experiencias me propuse operar en un medio homógeneo y termicamente regulado con precisión, manteniendo la idea de arrastrar los gases desprendidos de la sustancia en descomposición mediante una corriente de aire limpio y seco, a la vez que procediendo en la oscuridad. Una vez conseguidas las condiciones necesarias, y recorrido el indispensable camino de orientación, he comprobado que todos los dicloroioduros estudiados, en soluciones de tetracloroetano de dilución normal vigésimo e inferiores se descomponen, cuando se los lava en las condiciones elegidas, mediante aire seco, etc., obedeciendo a las reglas de una ecuación monomolecular. Con respecto a ciertos dicloroioduros disueltos en concentraciones superiores a 0.05 N., he comprobado que el valor de k1 aumenta, pero se mantiene constante a si mismo durante la desconposición. Este hecho, cuya explicación definitiva requerirá mas trabajo experimental, no condiciona el valor absoluto ni el relativo de las diversas constantes halladas con soluciones diluidas. Por consiguiente, el presente trabajo constituye, según mi modo de ver, un paso mas en el conocimiento del modo de descomponerse los dicloroioduros aromáticos, y permite disponer de un método para medir las "capacidades afinitarias" de los radicales nucleares (los únicos que hasta ahora dan dicloroioduros con facilidad), en un todo de acuerdo con los principios sustentados por Tiffeneau y otros que se han ocupado como él de la interpretación sistemática del modo de reaccionar los radicales de la Química Orgánica. Particularmente desde este punto de vista es interesante el trabajo que resumimos, ya que el nuevo método propuesto reune las ventajas de una exactitud muy aceptable, y al parecer una considerable universalidad, pues sabemos lo extensa que es la serie de los dicloroioduros aromáticos, y seguramente la mayoria es suceptible de ser estudiada como se ha hecho con los nueve que presentamos en este trabajo. De ellos, seis ya habian sido estudiados por otros métodos y figuran en las tablas de Tiffeneau. La concordancia de valores entre lo existente y lo nuestro confirma los conceptos enunciados y da autoridad al nuevo método, además de apoyar nuestra hipótesis de que los dicloroioduros se descomponen de acuerdo a la distinta "fuerza de unión" de los radicales ligados al iodo del grupo I:Cl2. Uno solo de los ejemplos elegidos entre nueve, dio un resultado contrario a lo esperado, por lo cual este deberá permanecer a la espectativa de nuevas experiencias. Finalmente, dos ejemplos nuevos, cuyos valores están de acuerdo con las propiedades conocidas, forman la contribución del método a las tablas antes mencionadas, cuya utilidad se acrecienta a medida que van resultando mas completas.

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Registro:
Título : Cinética de la descomposición monomolecular de los dicloroioduros aromáticos : aplicación d elas conclusiones de este estudio a la medida de las "capacidades afinitarias"    
Autor : Hermitte, Enrique
Director : Guglialmelli, Luis C.
Año : 1933
Editor : Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires
Filiación : Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas, Físicas y Naturales
Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas, Físicas y Naturales
Grado obtenido : Doctor en Ciencias Químicas
Ubicación : Preservación - http://digital.bl.fcen.uba.ar/gsdl-282/cgi-bin/library.cgi?a=d&c=tesis&d=Tesis_0198_Hermitte
Idioma : Español
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