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Ver el documento (formato PDF)   Moglia de De Micheli, Stella María.  "Solubilidad de electrolitos en hielo"  (1961)
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires
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Resumen:
El presente trabajo de tesis estudia la solubilidad en el hielo de distintos electrolitos y la influencia que tiene sobre la misma una serie de condiciones impuestas durante el crecimiento del sólido. El estudio se inició con una serie de 14 electrolitos y se particularizó luego sobre cuatro familias ácido-base-sal. Para aclarar la influencia de los factores que modifican los valores de la segregación, se eligieron a1gunos electrolitos de interés como el ClNa y el NH4OH. Con respecto a este último electrolito se trató de verificar si el crecimiento de las muestras se realiza o no en condiciones de equilibrio. INFLUENCIA DE LA VELOCIDAD DE CRECIMIENTO, DE LA AGITACION Y DEL NUMERO DE CRISTALES DE LA MUESTRA DE HIELO. Determinando los valores del coeficiente de segregación para una solución 5,3.10ˉ4N de ClNa se concluyeron dos hechos importantes. a) Siempre que los crecimientos de muestras de hielo se efectúen con agitación rasante que evite la formación de una capa concentrada inmediata al hielo en crecimiento, se puede trabajar dentro de un ámbito de velocidades de crecimiento entre 2 a 20.10ˉ4 cm/seg sin que esta variación influya en los coeficientes de segregación. b) La circunstancia de que las muestras no sean rigurosamente monocristalinas no influye en la entrada del electrolito en el hielo. Muestras formadas por algunas decenas de cristales no muestran una segregación sensiblemente diferente a otras muestras casi monocristalinas. ENTRADA SELECTIVA DE IONES DURANTE EL CRECIMIENTO DEL HIELO. El estudio del coeficiente de segregación del ClNa, ha permitido analizar si existía una entrada selectiva del Cl- o Ha+en el hielo según parecían evidenciar resultados de trabajos aparecidos sobre el tema. Para ello se analizó por separado el Clˉ y el Na+ en el líquido obtenido por fusión de muestras de hielo crecido en distintas condiciones, comprobándose que no existían diferencias entre ambas concentraciones, dentro de los errores experimentales. DETERMINACION DE LOS COEFICIENTES DE SBGREGACION PARA FAMILIAS ACIDO-BASE-SAL. Se trazaron las curvas del coeficiente de segregación en función de la concentración inicial para soluciones de ClH, IH, NH4OH, ClNa, ClNH4, INa, NaOH,INH4. Además se midió el valor de S para varios electrolitos de interés. El análisis de estos valores de S, permite deducir algunas conclusiones generales. Los ácidos y las bases tienen coeficientes de segregación sensiblemente mayores que las sales correspondientes, por lo menos dentro de un rango bastante amplio de concentración inicial. Además, en ambos casos existe un valor de la concentración de partida, superado el cual, la entrada en el hielo se hace más pronunciada, alcanzando los valores correspondientes a las sales. La correlación de los valorar del coeficiente de segregación con parámetros iónicos y atómicos permitió interpretar en algunos casos la mayor o menor facilidad con que entran los distintos iones en la red del hielo. INFLUENCIA DE LAS CONDICIONES INICIALES DE CRECIMIENTO SOBRE EL COEFICIENTE DE SEGREGACION. Se demostró que para un dado electrolito, el coeficiente de segregación depende de la base sobre 1a cual se inicia el crecimiento. Se determinó el valor de S para soluciones de NH4OH de distintas concentraciones en función de la concentración de la rodaja inicial de hielo sobre la que crece la muestra en estudio. Se comprobó que para bases diluídas (hielo de H2O o NH4OH hasta aproximadamente 5.lOˉ5N), el hielo que crece tiene una composición prácticamente uniforme a lo largo de la muestra. A medida que aumenta la concentración de la base, se encuentra una variación marcada en la concentración de la muestra de hielo a lo largo de la misma, concentración que parece tender a la correspondiente a bases diluídas. EQUILIBRIO EN EL CRECIMIENTO DEL HIELO. Se determinó el punto de fusión de varias muestras de hielo dotado con NH4OH y crecidas sobre bases de hielo puro, llegándose a la conclusión que estos hielos han debido formarse en condiciones de equilibrio. Esta afirmación parece estar apoyada por otras observaciones antes señaladas y permite construir una curva del sólido en el diagrama NH4OH-H20. DISCUSION DE RESULTADOS. Como conclusión de las distintas comprobaciones experimentales, se puede llegar a afirmar que: a) Son varios los electrolitos que parecen entran apreciablemente en la red cristalina del hielo, además del FNH4 que fué uno de los primeros estudiados. b)La entrada de electrolitos se ve influenciada por la concentración de la base de partida; sin embargo, el comportamiento general de cada uno de ellos, en particular la forma de dependencia de la segregación con la solución inicial, no parece variar mucho con la concentración de dicha base. c)Este hecho permite comparar los gráficos de las distintas familias con la correspondiente a la del FNH4, cosa que pone en evidencia una serie de características comunes. Aunque el estado en el estudio sobre este tema no permite aún llegar a conclusiones generales, se trata de dar una explicación cualitativa de algunos de los rasgos más característicos de los resultados experimentales. Las hipótesis de partida suponen que el FNH4 estaría en el hielo como moléculas de FH y NH3, asociadas en pares.

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Registro:
Título : Solubilidad de electrolitos en hielo    
Autor : Moglia de De Micheli, Stella María
Director : 
Año : 1961
Editor : Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires
Filiación : Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Grado obtenido : Doctor en Ciencias Químicas
Ubicación : Preservación - http://digital.bl.fcen.uba.ar/gsdl-282/cgi-bin/library.cgi?a=d&c=tesis&d=Tesis_1094_MogliadeDeMicheli
Idioma : Español
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