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Ver el documento (formato PDF)   Puglisi, Celia María.  "Estudio de la síntesis y estructura de Complejos del Ni(NCS)2 con tioureas sustituidas"  (1967)
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires
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Resumen:
El presente trabajo se llevó a cabo a los efectos de determinar los factores que condicionan la adopción de una estructura determinada en complejos de Ni(II) que contienen ligantes del tipo de la ticurea. Se estudió la preparación y las propiedades de complejos de Ni(NCS)2 con tiourea (TU); N-metiltiourea (MTU); N,N'-dimetiltiourea (DMTU); N,N'-etilentiourea (ETU); N,etiltiourea (NETU); N,N'-dietiltiourea (DETU); N-feniltiourea (PTU); N,N'—diciclohexiltiourea (DCTU) y N,N'-dibutiltiourea (DBTU). Se obtuvieron complejos octaédricos, con estructura polimérica, de fórmula Ni(NCS)2 2L con L = TU, MTU, DMTU, NETU y PTU, que involucra: puentes a través del átomo de azufre de la tiourea correspondiente, y con L = ETU y DCTU con puentes a través del tiocianato. Los ligantes ETU, PTU, DETU y DBTU reaccionan con el Ni(NCS)2 para dar compuestos octaédricos mononucleares, de fórmula general Ni(NCS)2 4L. La configuración de los complejos se dedujo a partir de los espectros electrónicos y momentos magnéticos, interpretados en función de la teoría de campoligante, y con la información adicional obtenida por espectros infrarrojos y medidas de conductividad en soluciones no acuosas. Se encontró que los factores estéricos juegan un papel importante en la adopción de un número de coordinación dado, especialmente en los complejos po, para los cuales se encontró que el del parámetro del campo li Δₒ aumenta al pasar de Ni(NCS)2 TU2 (Δₒ = 8ₒ400 cm-¹) a Ni(NCS)2 MTU2 (Δₒ=8.900 cm-¹) como consecuencia del efecto inductivo del grupo metilo que aumenta el caracter básico del átomo de azufre, mientras que dicho parámetro disminuye en el complejo Ni(NCS)2(DMTU)2 (Δₒ= 8ₒ000 cm-¹) debido a impedimentos estéricos intramoleculares. Con ligantes que contienen sustituyentes (como DBTU o PTU) no se obtienen compuestos con número de coordinación menor, como sería de esperar, sino que continúa manteniéndose la estructura octaédrica, la cual, si bien presenta mayores impedimentos intramoleculares, permite una mayor distancia metal-ligante. En solución, todos los compuestos presentan cambios estructurales marcados, reteniendo al ión NCS como ligante coordinado y reemplazándose los ligantes por moléculas del solvente. Los compuestos de fórmula Ni(NCS)2 4L presentan equilibrios del tipo octaédrico—plano cuadrado. Los equilibrios de ste tipo que implican un cambio de configuración a otra número de coordinación menor es poco frecuente para complejos de Ni(II), aunque los compuestos de formula (ClO4)2 y presentan un comportamiento similar.

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Registro:
Título : Estudio de la síntesis y estructura de Complejos del Ni(NCS)2 con tioureas sustituidas    
Autor : Puglisi, Celia María
Director : Levitus, Rubén
Año : 1967
Editor : Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires
Filiación : Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física
Grado obtenido : Doctor en Ciencias Químicas
Ubicación : Preservación - http://digital.bl.fcen.uba.ar/gsdl-282/cgi-bin/library.cgi?a=d&c=tesis&d=Tesis_1371_Puglisi
Idioma : Español
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