Tesis > Documento


Ver el documento (formato PDF)   Masuh, Héctor Mario.  "Síntesis estereoselectiva, separación y actividad insecticida de compuestos piretroides"  (1998)
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires
URL:
     
Resumen:
Los compuestos piretroides representan hoy dia la familia de insecticidas de mayor crecimiento de uso, fundamentalmente por su seguridad y alta efectividad. Está ampliamente aceptada y establecida su utilización no sólo con fines agropecuarios sino también en salud pública. Una característica de este tipo de compuestos es su particular estereoquímica y la marcada diferencia en el efecto insecticida de los diferentes isómeros geométricos y ópticos. Esta variación en la toxicidad de los isómeros ha sido justificada teniendo en cuenta el modo de acción de estos compuestos. En la búsqueda de nuevas composiciones insecticidas de relación isoméríca definida, este trabajo representa los resultados obtenidos en tres secciones: En la primera, se describen métodos de separación de los cuatro isómeros de la Permetrina y los ocho isómeros de la Cipermetrina por HPLC, y de la Permetrína cis y trans, en escala semipreparativa (placa y columna) y preparativa por recristalización, y se evalúó la acción insecticida de los isómeros, corroborando la mayor actividad del isómero cis. En la segunda sección se estudió la Permetrina en fase sólida, una vez separado el isómero cís en forma cristalina. A partir de allí, se formuló el insecticida en una matriz flowable y se evaluó su acción insecticida en distintas superficies, para varias especies de insectos plaga. El sólido fue caracterizado por difracción de rayos X y por microscopía electrónica. En la tercera y última parte se desarrolló un método novedoso de síntesis estereoselectiva de derivados de ácidos permetrínico (ácido cis, trans-2,2 dimetil - 3 - (2,2 diclorovinil) ciclopropanocarboxílico) RN 59042-49-8 y crisantémico (ácido cis,trans-2,2 dimetil - 3 - (2-metilpropenil) ciclopropanocarboxílico) RN 10453-89-1. Cada uno de los productos obtenidos fue caracterizado por espectrometria de masas. Se utilizaron métodos semiemplricos para sugerir posibles vías mecanísticas del proceso. Se intenta justificar el control cinético del proceso de esterificación, evidente según resultados experimentales, mediante métodos de modelado molecular; la reacción procedería como un ataque nucleofilico del ácido carboxilico a especies catiónicas en solución.

Abstract:
Pyrethroid insectícides have stability to atmospheric influences and at the same time this family includes the most effective insecticides known to date. Toxicological effects of this family of insecticides are closed related with stereochemical considerations. The most accepted hypothesis postulates that this effect is based in the interaction mechanism with membrane receptors, and affects sodium-potassium channels. In the search of new insecticides, with defined isomeric rate, this work was organized in three sections: In Section I new methods were described for isomer separation in analytical scale: four isomers in Permethrin and eight isomers in Cypermethrin were separated by HPLC. Column chromatography and recrystallization achieved semipreparative and preparative scale separations of cis and trans isomers respectively, and the cis isomer showed to be the most potent one. In section II the solid phase of cis Permethrin in crystalline form is studied. A new flowable insecticide was formulated, and its insecticidal effect in several surfaces was evaluated. X-ray diffraction methods complement this study. ln the last section a novel method for stereoselective synthesis of esters of permethrinic (cis, trans-2, 2 dimethyl - 3 - (2,2 dichlorovynyl) ciclopropanecarboxilic acid) - RN 59042-49- 8- and chrysantemic acid (cis, trans-2, 2 dimethyl - 3 - (2-methyl-propenyl) ciclopropanecarboxilic acid) -RN 10453-89-1- was described. Semiempirical methods were used to shed light in mechanistics aspects of this process. A kinetic control in the process of ester linkage formation was confirmed by molecular modeling methods; nucleophilic attack of carboxylic acids to cationic species formed in solution seems to be the mechanism of reaction.

* A este resumen le pueden faltar caracteres especiales. Consulte la versión completa en el documento en formato PDF

Registro:
Título : Síntesis estereoselectiva, separación y actividad insecticida de compuestos piretroides     =    Stereoselective Synthesis, separation and insecticidal activity of pyrethroid compounds
Autor : Masuh, Héctor Mario
Director : Zerba, Eduardo Nicolás
Año : 1998
Editor : Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires
Filiación : Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Centro de Investigaciones Científicas y Técnicas de las Fuerzas Armadas (CITEFA). Centro de Investigaciones de Plagas e Insecticidas (CIPEIN)
Grado obtenido : Doctor en Ciencias Químicas
Ubicación : Preservación - http://digital.bl.fcen.uba.ar/gsdl-282/cgi-bin/library.cgi?a=d&c=tesis&d=Tesis_3066_Masuh
Idioma : Español
Area Temática : Biología / Toxicología
Química / Química Orgánica
Palabras claves : INSECTICIDAS; PIRETROIDES; ISOMEROS; PERMETRINA; FORMULADO; CLOROSULFITOS; MODELADO MOLECULAR; INSECTICIDES; PYRETHROIDS; FORMULATION; CHLOROSULFITES; MOLECULARMODELLING
URL al Documento : 
URL al Registro : 
hola chau _gs.DocumentHeader_ chau2 _documentheader_ chau3
Estadísticas:
     http://digital.bl.fcen.uba.ar
Biblioteca Central Dr. Luis Federico Leloir - Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Universidad de Buenos Aires
Intendente Güiraldes 2160 - Ciudad Universitaria - Pabellón II - C1428EGA - Tel. (54 11) 4789-9293 int 34