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Ver el documento (formato PDF)   Botek, Edith Lilián.  "Análisis CLOPPA-RPA de propiedades de respuesta lineal usando funciones de onda ab initio y semiempíricas"  (1998)
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires
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Resumen:
En el presente trabajo de tesis, por un lado, se analizan en forma teórica diversos problemas relacionados con el estudio de parámetros espectroscópicos de RMN y de polarizabilidades moleculares con el método IPPP-CLOPPA (Inner Projection of the Polarization Propagator-Contributions from Localized Orbitals to the Polarization Propagator Approach). Por el otro, se presentan modificaciones y/o nuevas implementaciones que son particularmente apropiadas para tratar algunos de estos problemas. Se analizan diferentes efectos electrónicos y estructurales en fenetoles en base al apantallamiento magnético. Se propone una modificación (AM1*) de los parámetros para Sn en el método RPA AM1 que mejora significativamente el cálculo de acoplamientos indirectos de espin nuclear J(XSn). Se presenta la implementación del método IPPP-CLOPPA en el contexto de cálculos semiempíricos INDO/S para el análisis tanto del tensor de acoplamiento de espin nuclear como del tensor de polarizabilidad estática molecular, lo que resulta muy promisorio dada la flexibilidad de dicho método semiempírico. Se obtienen, así, resultados de acoplamientos J(XSn) donde se produce una notable mejora con respecto a los hallados con el método AMI*. En lo referente a la polarizabilidad molecular, se comparan los valores de esta propiedad en la serie etano, etileno y acetileno con distintas bases a nivel semiempírico, agregándose orbitales de polarización, con un estudio similar a nivel ab initio para analizar la aplicabilidad del método. Se aplica luego al estudio de moléculas de interés biológico. La interrelación entre el efecto de sustituyente en acoplamientos ³J(C1M)α y la polarizabilidad del enlace C3—Mα en l-X-3-M-biciclopentanos sustituidos (X=H y M=H, F y CH3) se discute con los métodos mencionados tanto a nivel ab initio como INDO/S. Los métodos presentados demuestran ser una herramienta interesante para el análisis de diversos problemas en el campo de la química cuántica.

Abstract:
On the one hand, different problems related to the study of NMR parameters and molecular polarizabilities with IPPP-CLOPPA (Inner Projection of the Polarization Propagator - Contributions from Localized Orbitals to the Polarization Propagator Approach) method are analyzed. On the other hand, modifications and/or implementations particularly appropriated to deal with some of these problems are presented. Different electronic and structural effects in phenetols are analyzed with the magnetic shielding tensor. A modification (AM1*) of Sn parameters in RPA AM1 method is proposed, which significantly improves indirect nuclear coupling constants calculations J(XSn). Implementation of IPPP-CLOPPA method with INDO/S semiempirical approach is presented for the analysis of indirect nuclear coupling and static molecular polarizability tensors that results to be very promising taking account the flexibility of this semiempirical method. Results from J(XSn) couplings are obtained where a notable improvement is obtained over the results with AM1*. Values from semiempirical molecular polarizabilities with different basis adding polarization orbitals in the series ethane, ethylene and acetylene are compared with a similar ab initio study to analyze the applicability of the method. It is applied later to the study of molecules of biological interest. The relation between substituent effects in ³J(C1M)α and the polarizability of C3—Mα bond in 1-X-3-M-biciclo pentanes (X=H y M=H, F y CH3) is discussed with mentioned ab initio and semiempirical INDO/S methods. The methods presented here are a useful tool for the analysis of different problems related to Quantum Chemistry.

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Registro:
Título : Análisis CLOPPA-RPA de propiedades de respuesta lineal usando funciones de onda ab initio y semiempíricas    
Autor : Botek, Edith Lilián
Director : Giribet, Claudia Gloria
Director Asistente : Aucar, Gustavo Adolfo
Año : 1998
Editor : Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires
Filiación : Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Departamento de Física
Grado obtenido : Doctor en Ciencias Físicas
Ubicación : Preservación - http://digital.bl.fcen.uba.ar/gsdl-282/cgi-bin/library.cgi?a=d&c=tesis&d=Tesis_3097_Botek
Idioma : Español
Area Temática : 
Palabras claves : IPPP-CLOPPA; INDO/S; AMI*; CONSTANTE DE ACOPLAMIENTO INDIRECTO ESPIN-ESPIN; POLARIZABILIDAD MOLECULAR; IPPP-CLOPPA; INDO/S; AMI*; INDIRECT SPIN-SPIN COUPLING CONSTANT; MOLECULAR POLARIZABILITY
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