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Ver el documento (formato PDF)   Orgueira, Hernan Antonio.  "Obtención de monómeros asimétricos bifuncionales a partir de productos naturales abundantes : Su uso para la síntesis de poliamidas quirales"  (1998)
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires
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Resumen:
la escasez prevista para un futuro cercano de los derivados del petróleo y el impacto del uso de los mismos sobre el medio ambiente, ha potenciado en las últimas décadas el desanollo de nuevos materiales, basados en productos naturales. Para éstos se prevé una biodegradabilidad y biocompatibilidadequiparables a la de los biopolímeros. La introducción de grupos funcionales y de estereocentros en las poliamidas las haría más similares a las proteínas que a los nylons convencionales. A partir de esta premisa, se planteó como objetivo de esta Tesis la síntesis y caracterización de poliamidas quirales estereoregulares, cuyos precursores monoméricos derivaran de productos naturales. Para la síntesis de poliamidas esteroregulares del tipo AB (nylons-n), se partió de monómeros bifuncionales , como el ácido (S)-5-amino-4-metoxipentanoico (AMP), el cual se sintetizóa partir de D-ribonolactona o del ácido L-glutámioo. Por policondensación por el método del éster activadose preparó el homopolímcro (AMP)... Se obtuvieron también, a partir de AMP y los aminoácidos naturales glicina (Gli) y L-alanina (Ala), las siguientes poliamidas estereoregulares: (AMP-Gli)n, (AMP-Ala)n,y (Gli-AMP-AMP)n. Por otra parte, se sintetizaron poliamidas quirales estereoregulares del tipo AABB (nylons-n,n). Se utilizó como molde quiral la 4-(S)-carboxil-1,4-butirolactona derivada del ácido L-glutámico. El grupo carboxilo se activó por preparación de un éster lábil y se estudió la policondensación al azar con l,6-diaminohexano obteniéndose una poliamida no estereoregular (arrégica). Por control de la estereoquímica de la polimerización, se sintetizaron una poliamida sindiorégica y otra isorrégica. También se sintetizó un análogo quiral estereoregular del nylon-2,5; con centros quirales tanto en la porción diácido como diamina. Finalmente se prepararon polimanaramidas. Los polímeros obtenidos en este trabajo se caracterizaron fisica y espectroscópicamente. Se estudió la distribución de pesos moleculares y el comportamiento térmico de estos materiales. A efectos de analizar su cristalinidad se efectuaron estudios de rayos X de polvo y de microscopía óptica de luz polarizada. Se determinaron también la higroscopicidad, solubilidad y actividad óptica de las poliamidas sintéticas.

Abstract:
The need for conservation of petroleum feedstocks and the increased awarness of the environmental impact of petroleum-based polymers, has drawn attention to the utilization of natural regrowing resources for polymer synthesis. The new materials are expected to display improved properties, such as biocompatibility and biodegradability. The introduction of new functionalities and stereocenters in a polyamide chain stronely modifies its properties, which become similar to those of biopolymers. For this reason, the main goal of this Thesis was the synthesis and characterization of stereoregular polyamides based on common natural products. Stereoregular polyamides of the AB type (nylons-n) were obtained from chiral, bifunctional monomers such as the (S)-5-amino—4—methoxypentanoic acid (AMP), which was synthesized employing D-ribonolactone or L-glutamic acid as starting material. Polycondensation of AMP, by the active ester method, yielded the homopolymer ,. Polymerization of derivatives of AMP with the natural amino acids glycine (Gly) and L-alanine (Ala) afforded stereoregular polyamides, such as n, n and n. On the other hand, chiral polyamides of the AABB type (nylons-n,n) were synthesized, employing 4-(S)-carboxyl-l,4-butyrolactone, as chiral template. The carboxyl group was activated by preparation of a labile ester and the resulting compound was subjected to random polymerization with l,6-diaminohexane. A non-stereoregular (aregic) polyamide was obtained. However, the polymerization performed under stereocontrol led to a syndioregic and an isoregic polyamides. A polyhydroxy analog of nylon-2,5, having stereocenters in the diacid as well as in the diamine co-monomers, was also synthesized. Finally, stereoregular polymannaramides were prepared. The polymers obtained in this work were physical and spectroscopically characterized. The molecular weight distribution and thermal behavior of these materials, were studied. The crystallinity was established by means of X ray diffraction analysis and by polarized optical microspcopy. The moisture sorption, solubility and optical activity of the synthetic polyamides were determined.

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Registro:
Título : Obtención de monómeros asimétricos bifuncionales a partir de productos naturales abundantes : Su uso para la síntesis de poliamidas quirales     =    Bifunctional, asymmetric monomers obtained from common natural products : Their use in the synthesis of chiral polyamides
Autor : Orgueira, Hernan Antonio
Director : Varela, Oscar
Año : 1998
Editor : Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires
Filiación : Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Departamento de Química Orgánica
Grado obtenido : Doctor en ciencias Químicas
Ubicación : Preservación - http://digital.bl.fcen.uba.ar/gsdl-282/cgi-bin/library.cgi?a=d&c=tesis&d=Tesis_3100_Orgueira
Idioma : Español
Area Temática : Química / Química Orgánica
Química / Química de los Materiales
Palabras claves : POLIAMIDAS ESTEREOREGULARES; NYLONS FUNCIONALIZADOS QUIRALES; MONOMEROS BIFUNCIONALES QUIRALES; POLIMEROS SINTETICOS; STEREOREGULAR POLAYMIDES; CHIRAL FUNCTIONAL NYLONS; CHIRAL BIFUNCTIONAL MONOMERS; SYNTHETIC POLYMERS
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