La reacción del amoníaco con algunos disacáridos acetilados : Derivados de la celobiosa, lactosa y maltosa

Cadenas, Raúl Alberto

Registro:

Documento:	Tesis Doctoral
Disciplina:	quimica
Título:	La reacción del amoníaco con algunos disacáridos acetilados : Derivados de la celobiosa, lactosa y maltosa
Autor:	Cadenas, Raúl Alberto
Editor:	Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Publicación en la Web:	2017-11-06
Fecha de defensa:	1959
Fecha en portada:	1959
Grado Obtenido:	Doctorado
Título Obtenido:	Doctor en Ciencias Químicas
Idioma:	Español
Formato:	PDF
Handle:	http://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1021_Cadenas
PDF:	https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/download/tesis/tesis_n1021_Cadenas.pdf
Registro:	https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/collection/tesis/document/tesis_n1021_Cadenas
Ubicación:	Dep.001021
Derechos de Acceso:	Esta obra puede ser leída, grabada y utilizada con fines de estudio, investigación y docencia. Es necesario el reconocimiento de autoría mediante la cita correspondiente. Cadenas, Raúl Alberto. (1959). La reacción del amoníaco con algunos disacáridos acetilados : Derivados de la celobiosa, lactosa y maltosa. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.). Recuperado de http://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1021_Cadenas

Resumen:

l.-Se ha realizado la amonolisis de laα-octaacetilcelobiosa con amoniaco metanólico al 16 % obteniéndosela N,N'-diacetil-celobiosilidendiamina con un rendimientodel 3,7 %. A partir de esta sustancia se obtuvo laocta-O-acetil-N. N‘-diacetil-celobiosilidendiamina. Este acetatofué similar al obtenido por Zechmeister y Toth (L. Zechmeistery G. Toth, Ann. 525, 14 (1936)) quienes lo obtuvieronpor tratamiento de octa-acetilcelobiosa con amoniacoliquidoen tubo cerrado a 50°. Además se aisló la hepta-O-acetil- N-acetil-α-celobiosilamina por cromatografía en columnade Talco: Celite 503. Esta sustancia se considera anómerala aislada por Zechmeister y Toth (loc. cit.) en la reacciónantes mencionada. La amonolisis de la β—octaacetilcelobiosatambién condujo al aislamiento de la N,N'-diacetil-celobiosilidendiaminacon un rendimiento del 9,4%.En esta experienciano se obtuvo ningún N-acetilcelobiosilamina derivado. Se hace una discusión acerca de la influenciaque el disolvente tiene en esta reacción comparando nuestrasexperiencias con las de Zechmeister y Toth (loc. cit.) ycon las de Fritz Micheel y colaboradores (F. Michael, R. Frier, E. Plate y A. Hiller, Chem. Ber., 85, 1092 (1952)). En base a estudios cinéticos de Betts y Hammett( R.L. Betts y L.P. Hammett, J.Am. Chen. Soc. 59, 1568 (1937)) seconsidera que la presencia de metanol favorece la amonolisistotal de los acilos y su ausencia favorece la formación dealdosa amidas. La presencia de NH4+ favorece la formaciónde aldosa-amidas y su ausencia favorece la reacción de amonolisis total. 2.- Se llevó a cabo la amonolisis de la β-octaacetil-lactosa, obteniéndose la N,N´-diacetil-lactosiliden-diamina con un rendimiento del 4,7%. A partir de ellase obtuvola octa-O-acetil-N,N0-diacetil-lactosilidendiaminacristalina. Tambiénse aislo por cromatografía en columnade carbón la N-acetil-β-lactosilamina. Esta sustanciase considera anómera de la obtenida por Richard Kuhn y G. Kruger (R. Kuhn y Gerd Kruger. Chem. Ber. 87, 1544: (1954))por acción de la cetona sobre la lactosil-amina. La acetilaciónde esta sustancia dió la hepta-O-acetil-N-acetil-α-lactosilamina. Este acetato también se obtuvo por cromatografíaen columna, luego de seguir una técnica de acetilaciónde las aguas madres de la obtención de N,N'—diacetil-lactosilidendiamina. 3.- La reacción del amoniaco metanólico conβ-octaaacetilmaltosa condujo al aislamiento de la octa-o-acetil-N,N´-diacetil-maltosilidendiamina, en una cantidadque corresponde a un rendimiento de N,N'-diacetilmaltosilidendiaminadel 0.80% La reacción de la β-octaacetilmaltosa conamoniaco acuoso permitió obtener la octa-O-acetil-N,N'-diacetil-maltosilidendiamina en una cantidad que corresponde aun rendimiento de N,N´-diacetilmaltosilidendiamina del 22,5 %. Por amonolisis de este producto se obtuvo la N,N´-diacetilmaltosilidendiamina cristalina. Se pone de manifiesto que la imposibilidad decristalizar directamente esta sustancia se podria deber al hechode encontrarse asociada con maltosa. Al realizar una amonolisis comparativa en mediometanólico y en medio acuoso se confirman las conclusiones aque arribara al discutir la influencia del disolvente, que seresumen en l. 4.- Se describe el empleo de tres reactivoscromatográficos. El reactivo de nitrato de plata -metóxido desodio es una modificación del reactivo conocido empleando nitratode plata e hidróxido de sodio en medio acuoso o acetónico. Presentó utilidad en la detección de azúcares reductoresy no reductores en frio y puede ser útil en la cromatografíade ésteres de hidratos de carbono sobre papel con fase invertida (excepto para el caso de papel-formamida). El reactivo de ácido pícrico-metóxido de sodiodetecta solamente azúcares reductores y presenta la ventajade ser empleado en medio alcalino, con lo que se evita laposibilidad de hidrólisis de grupos sensibles a los reactivosácidos. El reactivo de ácido pícrico-metaperyodato desodio es útil en la detección de algunas sustancias nitrogenadas,del grupo de los hidratos de carbono, aminóacidos ycompuestos heterociclicos.

Citación:

---------- APA ----------

Cadenas, Raúl Alberto. (1959). La reacción del amoníaco con algunos disacáridos acetilados : Derivados de la celobiosa, lactosa y maltosa. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.). Recuperado de https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1021_Cadenas

---------- CHICAGO ----------

Cadenas, Raúl Alberto. "La reacción del amoníaco con algunos disacáridos acetilados : Derivados de la celobiosa, lactosa y maltosa". Tesis Doctoral, Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, 1959.https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1021_Cadenas

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