Resumen:
Se efectuó la determinación experimental de las variaciones de pH de una suspensión de carbonato de calcio en función del agregado de solución de cloruro férrico, y a la inversa, agregando la suspensión de carbonato de calcio sobre la solución de cloruro férrico. Mientras hubo exeso de carbonato de calcio, se obtuvo en el primer caso, una meseta descendente entre pH 7,25 y 6,50 aproximadamente. Procediendo a la inversa, se estabilizó el pH en 7,25, mientras que si la suspensión era agregada sobre agua destilada,sealcanzaba un pH de 7,50, en cambio la suspensión misma de carbonato de calcio tenía como valor medio pH 8,36. Para explicar estas discrepancias, se estudiaron teóricamente los factores que podian determinar el pH de esos sistemas, encontrandose la fórmula siguiente, válida para los sistemas en equilibrio: (ver fórmula en la tesis)en la cual K tiene un valor calculado igual a 6,67, pf Cl2Ca es igual a - log f Cl2Ca, siendo fCl2Ca el coeficiente de actividad media del cloruro de calcio, y pCa = -log [Ca++]. Esta fórmula se comprobó experimentalmente con suficiente aproximación, encontrándose para K el valor 6,24 , concordante con el calculado. Por lo demás, los valores observados correspondientes a la suma de los dos últimos terminos de la ecuación se encuentran sobre una recta con pendiente de 45° , como era de esperarse. La aplicación de esta ecuación a los casos considerados primeramente, permitió determinar que los mismos no se encontraban en equilibrio, incluyendo la suspensión pura de carbonato de calcio, la cual por estar preparada con agua hervida, daba un pH de 8,36, siendo su valor para el estado de equilibrio con el aire igual a 7,85 calculado y 7,80 observado. En todos los otros casos los valores de pH son interiores a los correspondientes al equilibrio, por retener las soluciones cierta cantidad de anhidrido carbónico, que solo ee elimine lentamente. Las consideraciones hechas sobre la teoria del poder regulador, nos llevaron a aceptar que el poder amortiguador β, viene dado por la suma de un poder regulador verdadero ρ producido por mecanismos quimicos, y de un valor β0 que depende del pH de la solución unicamente, oseaβ=ρ+β0por lo tanto β nunca se anula, pues cuando ρ se hace 0,β=β0. Se demostró una fórmula general para la ecuac16n de Henderson, cuya segunda derivada se anula en el punto de máximo poder buffer, y de la cual pueden deducirce las ecuaciones aproximadas ya conocidas para el pH de los ácidos y bases débiles en soluciones puras,y en cualquier grado de neutralización parcial hasta llegar a las sales puras en solución inclusive. Se demostró que el criterio de Prelat en su definición de poder buffer no es aceptable por cuanto su derivada no se anula en el punto de máxima capacidad reguladora. Respecto del poder regulador de la suspensión de carbonato de calcio, se dedujo una ecuación que demuestra que al contrario de lo que ocurre en los sistema homogéneos, en éste caso el poder regulador aumenta constantemente sin pasar por ningún maximo. Esto se comprobó además en forma experimental.
Citación:
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Fernández, Alberto Antonio. (1960). Reguladores heterogéneos y teoría del poder regulador. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.). Recuperado de https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1041_Fernandez
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Fernández, Alberto Antonio. "Reguladores heterogéneos y teoría del poder regulador". Tesis Doctoral, Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, 1960.https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1041_Fernandez
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