Registro:
| Documento: | Tesis Doctoral |
| Disciplina: | quimica |
| Título: | Diazotación de aminas por complejos de NO |
| Autor: | Escola, Natalia |
| Editor: | Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales |
| Publicación en la Web: | 2023-05-09 |
| Fecha de defensa: | 2005 |
| Fecha en portada: | 2005 |
| Grado Obtenido: | Doctorado |
| Título Obtenido: | Doctor en Ciencias Químicas |
| Director: | Doctorovich, Fabio A. |
| Idioma: | Español |
| Palabras clave: | METALES DE TRANSICION; RUTENIO; IRIDIO; COMPLEJO; NITROSILO; AMINA; NITROSAMINA; DIAZOICO; DIAZOATO; DIAZONIO; DIAZOTACION; NITROSO; ESTRUCTURA CRISTALINATRANSITION METALS; RUTHENIUM; IRIDIUM; COMPLEX; NITROSYL; AMINE; NITROSAMINE; DIAZOIC; DIAZOATE; DIAZENIDO; DIAZONIUM; DIAZOTIZATION; NITROSO; CRYSTAL STRUCTURE |
| Formato: | PDF |
| Handle: |
http://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n3880_Escola |
| PDF: | https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/download/tesis/tesis_n3880_Escola.pdf |
| Registro: | https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/collection/tesis/document/tesis_n3880_Escola |
| Ubicación: | Dep.QUI 003880 |
| Derechos de Acceso: | Esta obra puede ser leída, grabada y utilizada con fines de estudio, investigación y docencia. Es necesario el reconocimiento de autoría mediante la cita correspondiente. Escola, Natalia. (2005). Diazotación de aminas por complejos de NO. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.). Recuperado de http://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n3880_Escola |
Resumen:
En este trabajo de tesis se estudia la estabilización por coordinación de iones diazonio (alifáticos y aromáticos) y de sus intermediarios de formación (nitrosaminas primarias) empleando complejos nitrosilados de rutenio e iridio. Para ello se estudia la reacción de diazotación de aminas por complejos de nitrosilo introduciendo variantes en el metal del complejo, en los ligandos y en los sustituyentes de las aminas. Los productos obtenidos poseen diferentes grados de estabilidad. En los casos en los que el producto es muy lábil, se caracterizan sus productos de descomposición y se estima el grado de estabilización en base a la proporción entre productos que no han sufrido reordenamiento del carbocatión y los que sí se han reordenado. En los casos en los que los productos son estables, se desarrolla una intensa caracterización espectroscópica. En ambos casos, se obtiene información relevante acerca del mecanismo de la diazotación. Se comparan los resultados para los diferentes complejos y aminas y en la mayoría de los casos se avalan los resultados experimentales con cálculos computacionales. Además, como uno de los complejos ensayados, el K[IrCl5NO], presentaba algunas peculiaridades y no se encontraba completamente caracterizado, se dedica parte de la atención a completar dicho estudio. Por último, se ejemplifica el elevado carácter electrofílico del nitrosilo caracterizado desarrollando una reacción con un alqueno, el diciclopentadieno, analizando el producto obtenido.
Abstract:
In this work it is studied the stabilization of diazonium (aliphatic and aromatic) ions by coordination and its reaction intermediates (primary nitrosamines) employing nitrosylated complexes of ruthenium and iridium. For this purpose, the diazotization of amines by NO complexes was investigated introducing changes at the metal center, the ligands and the amine substituents. The products have different stabilities. In those cases in which the product is labile, its decomposition products were characterized and the degree of stabilization was estimated in terms of the proportion of reorganized to not reorganized products. In the cases when stable products could be isolated, an intense spectroscopic characterization was developed. In both cases, it was obtained information relevant to the diazotization mechanism. Results for different complexes and amines are compared and in most cases experimental results were reinforced by the correspondent simulation. Moreover, as the assayed K[IrCl5NO] presented some peculiarities and was not completely characterized, part of the attention was destinated to complete this study. Finally, the high electrophilic character of the nitrosyl is exemplified by reaction with an alkene, dicyclopentadiene, characterizing analyzing the obtained product.
Citación:
---------- APA ----------
Escola, Natalia. (2005). Diazotación de aminas por complejos de NO. (Tesis Doctoral. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.). Recuperado de http://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n3880_Escola
---------- CHICAGO ----------
Escola, Natalia. "Diazotación de aminas por complejos de NO". Tesis Doctoral, Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, 2005.http://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n3880_Escola
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